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四川省禹華潔環境工程有限公司
一、鈣法除磷在沉淀法除磷中,化學沉析劑主要有鋁離子、鐵離子和鈣離子,其中石灰和磷酸根生成的羥基磷灰石的平衡常數大,除磷效果好
一、鈣法除磷在沉淀法除磷中,化學沉析劑主要有鋁離子、鐵離子和鈣離子,其中石灰和磷酸根生成的羥基磷灰石的平衡常數大,除磷效果好。投加石灰于含磷廢水中,鈣離子與磷酸根反應生成沉淀,反應如下:5Ca2++7OH-+3H2PO4-=Ca5(OH)(PO4)3↓+6H2O(1)副反應:Ca2++CO32-=CaCO3↓(2)反應(1)的平衡常數KS0=10-55.9。由上述反應可知除磷效率取決于陰離子的相對濃度和pH值。由式(1)可知磷酸鹽在堿性條件下與鈣離子反應生成羥基磷酸鈣,隨著pH值增加反應趨于*。當pH值大于10時除磷效果更好,可確保達到出水中磷酸鹽的質量濃度<0.5mg/L的標準。反應(2)即鈣離子與廢水中的碳酸根反應生成碳酸鈣,它對于鈣法除磷非常重要,不僅影響鈣的投量,同時生成的碳酸鈣可作為增重劑,有助于凝聚而使污水澄清。上述工藝中一級反應及沉淀主要是除鋅,控制pH=8.5~9.0,投加聚合氯化鋁,第二級反應及沉淀主要是鈣法除磷,控制pH=11~11.5,出水經中和后排放或回用。
二、爐渣是鋼鐵冶煉過程中產生的固體廢棄物,主要由CaO、FeO、MnO、SiO2、Fe2O3、P2O5、Cr2O5、Al2O3等氧化物組成,具有很多優良特性,其中所含的每種成分均可以利用。該方法的實驗研究是在數個具塞錐型瓶中各加200mL模擬含磷廢水和一定量的爐渣,置于振蕩器上,在室溫下振蕩一定時間使吸附反應達到平衡后過濾,然后對清液進行磷的濃度測試,再通過比較溶液中磷的初始濃度和平衡濃度推算出其在吸附劑上的吸附量和磷的去除率。研究表明:1)隨著爐渣用量的增加,磷的去除率也增加,但吸附量卻下降。2)吸附量在開始是隨時間的增長而增大,但吸附時間大于2h時,吸附量趨于穩定。3)吸附量隨廢水中磷的濃度的上升而增大。4)溫度對爐渣吸附作用的影響很小.5)溶液pH值對吸附效果有重要影響,當pH為7.56時,磷的去除率高。
三、加石灰
含磷廢水加入大量石灰,調pH=10.5~12.5生成羥基磷灰石,沉淀物穩定,平衡常數大,生成Ca10(OH)2(PO4)6的平衡常數為90,大于鋁鹽、鐵鹽生成磷酸鹽沉淀物的3~4倍。平衡常數越大,生成的沉淀物越穩定,沉淀效果越好,脫磷更*,固液分離效果也好,處理含磷廢水*達標,P≤0.5mg/L。加石灰提高廢水pH值除磷的同時也使廢水中的石油類、CODcr共沉得到凈化,廢水可達標排放。
四、含磷廢水處理工藝
含磷廢水處理工藝設計中將電解拋光廢水,化學拋光廢水及其它廢水入廢水調節池。將石灰(CaO質量分數≥80%~90%)粉溶入加藥槽,用泵將調節池中廢水輸入反應池,并在泵前加藥,再加入PAM(聚丙烯酰胺)0.5~l.0mg/L,經10~15min,混凝反應后流入斜管沉淀池,上清液經pH值回調后再經過濾,檢測合格外排。下層渣液輸入污泥濃縮池濃縮后經壓濾脫水后干渣打包外運。各類廢液再回廢水調節池重新處理。
五、化學沉淀法除磷工藝說明
不銹鋼電解拋光和鋁件化學拋光產生的含磷廢水均呈酸性,pH=l~3,在進水口放些石灰石起部分中和作用。研磨,去油生產線上產生的其它廢水偏堿性,灰渣多,由于有較多的表面活性劑,CODcr也偏高,三股廢水混和后pH=4~7,先流入調節池一格進行預處理,沉淀去除灰渣雜物,定期清理,以免堵管塞泵損壞設施。加藥箱中間設有隔板,石灰先放槽一側溶解,清液流入一側并與廢水管連接,這樣可防止大石灰渣堵塞彎管。
采用熟石灰粉[Ca(OH)2]調pH用量大,且不便長期儲存,與空氣中CO2作用在潮濕時會生成CaCO3,消耗了活性鈣。采用活性較高的CaO粉末,一般CaO質量分數可達70%~90%,添加量10~20g/L,pH值可調至10~12,待反應10~15mim后,再加PAM,如過早的加PAM,鈣離子沒有*釋放出來與PO43-起反應就進入混凝反應中,部分CaO包在大分子團中未發揮作用就產生下沉,既浪費了原材料,又增加大量泥渣,以后CaO會反溶生成Ca(OH)2,使pH值上升,干擾外排廢水pH值的穩定性。? 加藥箱中反應為:CaO+H2O=Ca(OH)2,輸入廢水管中后鈣離子與磷酸鹽反應生成羥基磷灰石沉淀:10Ca2++6PO43-+2OH-=Ca10(OH)2(PO4)6↓,少量CaO微粒還繼續反應,同時石灰還與廢水中的碳酸氫鈣反應生成碳酸鈣:Ca(HCO3)2+Ca(OH)2→2CaCO3↓+H2O,廢水中還含有大量SO42-也會與Ca2+反應生成硫酸鈣沉淀。碳酸鈣、硫酸鈣均可作助凝劑,在混凝反應中產生共沉,有利各類有機雜物下沉。
在混凝反應池中,由pH計控制廢水pH=10.5~11.5,在此氫離子濃度下磷的沉淀才有效,pH值低時可加大石灰水進量,反應10~15min后,磷酸根全部生成羥基磷灰石,再加入絮凝劑PAM立即產生較大礬花,使一些有機懸浮物、石油類吸附產生共聚沉淀,降低廢水中的CODcr。廢水在混凝反應池中由一池流入二池時,攪拌速度由快到慢,使廢水的流速由0.5~0.6m/s減少到0.1~0.2m/s,防止增大的絮體破碎。經絮粒與絮凝劑繼續碰撞,礬花尺寸進一步增大到0.6~1.0mm,達到重力沉淀的條件而下沉時,廢水再自流入斜管沉淀池,為了增大沉淀面積,縮短沉淀時間,在沉淀區增設了60°蜂窩斜管,斜管長約1.2m,斜管上層保護水深0.8~1.0m,下層緩沖區為0.8m的布水區。布水區以下是45°~60°的污泥斜斗,深約1.6m,便于收集池內污泥。采用這種導向流斜管沉淀池過流率可達36m3/m2?h,處理能力比一般沉淀池大5~7倍。設計中將斜管內流速控制為0.5~0.7m/s,使下沉顆粒不易受紊流干擾而迅速下沉,達到固液分離。
含磷廢水的主要方法,包括沉淀法、吸附法、和生物法,以及綜述各種處理高濃度含磷廢水的方法,包括傳統的生物法、化學法和近年來新開發的電解法、鈣法和SBR?強化生物法等單一工藝法,以及絮凝沉降-粉煤灰吸附法、化學沉淀-混凝氣浮-活性炭吸附法和陶瓷膜混凝反應法等。
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