電解式次氯酸鈉發生器采用無隔膜電解法，通過電解低濃度鹽水，來生產低濃度次氯酸鈉溶液，其生產過程包括電解反應和溶液反應。該無隔膜電解槽內設置有電解陽和陰邋熊的盤查，兩個電之間充滿了食鹽水電解液。低濃度食鹽水作為電解液，食鹽水為強電解質，呈離子狀存在；"rNa+C1"H=;;H+OH-在溶液中存在四種離子。兩之間用直流電通電后，正、負離子會發生定向運動。電解會在兩個電上發生電反應。陰反應二C1一一2-e-Cl在電解法中，陰反應l2H+2e—H2t-生成Cl。如果加了氫氣，就會在電解槽中產生相應的溶液反應。由正化產生的氯與溶液中的水發生水解反應生成次氯酸。cl+H2O——叫做ClO+HCl陰生H。就會脫離電解槽。剩余O'H1和Na結合形成NaOH，在陰附近電解液中pH值升高。由于陰和陽之間沒有隔膜，當電解液被攪動時，NaOH會與HC10發生中和反應，從而生成NaC10。

NaOH+HClONaC1O+H2O綜合了以上的各種反應，得到了以下方程tNaC1+H2O+(2F)=NaC10+H2t式中的lF-法拉第常數，其值為96500庫侖，即26.8安培小時。電解1克分子的NaCI(58.5g)可以通過2F(2x:26.8A·h)的電流(2x:26.8A·h)得到1克分子的NaC10(74.5g)。2=1.39g/h.h×26.8(A·h)因此，從理論上說，1A每小時的電流可以產生1.39gNaC10。上面提到的電解法和溶液法是產生次氯酸鈉的主要反應。然而NaC10并不直接產生于電表面，因此在實際的電解槽工作中還有很多付反應存在。電解式次氯酸鈉發生器尤其在電解電壓過高和溶液中雜質過多時，付反應會嚴重影響電解槽的正常工作，使電流效率大大降低。該付反應發生于陰，包括Ca++、Mg¨、Ba¨等離子由電子還原生成結垢，以及次氯酸根離子由電子還原生成氯離子。