臭氧催化氧化處理高濃度農藥廢水

1、引言

　　化工合成農藥廢水是目前處理難度最大的工業廢水之一，根據不同的藥物產品，其廢水成分差異很大。一般情況下，農藥廢水中有機物濃度高、毒性大、成分復雜、難降解物質含量高，含有多種分子量高、結構復雜的“鏈狀"“環狀"有機物及其絡合物、衍生物，因而處理難度較大。農藥廢水化學需氧量(coder)通常在幾萬mg/L，甚至高達十幾萬mg/L。

　　目前我國大部分農藥企業在廢水處理方面通常采用的方式是對廢水進行簡單預處理后進入生化系統再進行生化處理。雖然生化法技術比較成熟且處理成本較低，但由于農藥廢水毒性高且含有大量難以生物降解的有機物，因而單純采用這種方法處理農藥廢水往往難以取得理想的效果，而傳統的物理化學方法在去除廢水毒性及提高廢水可生化性等方面存在不足，不能*降解其有毒成分，從而易造成污染物轉移和二次污染。因此必須加強農藥廢水的預處理，將毒性高、難降解的有機物在預處理階段*降解或轉化為易生物降解的小分子物質，然后在進行適當生化處理，達到理想的處理效果。

　　2、臭氧催化氧化處理技術

　　臭氧是氧氣的同素異形體，其氧化勢(還原電位)為2.07伏特，僅次于氟，位居第二。通常情況下，臭氧的氧化作用在廢水中可使許多有機色素脫色，常規不飽和的有機分子破裂等。

　　臭氧催化氧化的作用機理就是在催化劑的協同作用下，利用強氧化性的臭氧在常溫常壓下催化氧化廢水中的有機污染物，將高分子難降解有機物及其絡合物氧化分解為小分子有機污染物，或直接將小分子及結構簡單有機物直接氧化成為二氧化碳和水。臭氧催化氧化在降解COD的過程中，可打斷有機分子中的雙鍵發色團，如偶氮基，硝基，硫化羥基，碳亞氨基等，達到脫色的目的，同時有效地提高BOD/COD值，使之易于后續生化降解。

　　3、臭氧催化氧化處理農藥廢水的實驗研究

　　河北某農藥化工公司是專業生產低毒、高效無公害生物農藥的農化企業，是國家農藥定點生產企業。主要產品為殺菌劑、殺蟲劑、除草劑，并廣泛應用于農作物和果樹等領域。

　　本文針對改企業生產吡蟲啉、啶蟲脒原藥廢水進行研究，廢水污染物種類較多，難以直接生物降解，有毒有害物質含量高。主要成分有：吡蟲啉、咪唑烷、一甲胺、甲苯、二甲基甲酰胺、三氯*烷、丙*醛、丙烯腈等。coder≈35000mg/L，PH=5、色度=1500倍。采用常規物理預處理方法難以解決，采用臭氧催化氧化處理結果如下。

　　3.1 催化劑及制備方法

　　關于活性炭對臭氧氧化的影響機理,此前已有相關文獻做了一些探索。在每升含有臭氧的水中懸浮幾毫克的活性炭或炭黑,在水相中會引發鏈反應,并加速臭氧轉化為羥基自由基。本文在此基礎上通過活性炭的吸附性，使其作為有催化作用的金屬離子的載體，實現加速臭氧分解轉化為羥基自由基的目的。

　　3.1.1 催化劑的制備

　　首先催化劑載體必須選用機械強度較大的果殼活性炭。粒徑選用4~6目為宜。

　　催化劑制備過程包括：載體預處理、浸漬、干燥、焙燒等步驟。

　　具體操作如下：

　　(1)載體預處理：通過去離子水洗滌浸泡去除活性炭表面炭粉及雜質等，烘干待用;配制質量濃度為35%的硝酸濃液;將活性炭浸入過量配制好的硝酸溶液中，浸泡洗滌12h;用去離子水洗滌至中性，100℃下烘干8h。

　　(2)浸漬：將預處理后的活性炭浸入7.5%的硝酸銅溶液中，充分攪拌后，加入過量碳酸氫鈉，直至產生大量藍色沉淀-堿式碳酸銅。浸漬24h，取出。

　　(3)干燥：將浸泡好的載體在室溫下晾干，再在100℃下烘8h.

　　(4)焙燒：通過馬弗爐將干燥后的載體在280℃下焙燒5h。產品即為金屬協同催化劑。

　　3.2 實驗材料及方法

　　3.2.1 實驗設備

　　計量泵0L/h~20L/h一臺、催化氧化反應器(反應器尺寸：Φ150×700mm，有效容積10L)一座、空氣源臭氧發生器0L/h~10g/h一臺、活性炭載體臭氧催化劑等。

　　3.2.2 水樣來源及水質

　　本實驗采用河北某農藥化工公司吡啶車間外排廢水，其coder為35000mg/L，BOD5=4500，PH=5，色度=1500倍。

　　3.2.3 實驗指導數據

　　遵循小試確定最佳處理效果的數據，常溫常壓下，PH=8，臭氧投加濃度30mg/L，理論反應時間30min~40min。

　　3.2.4 試驗方法

　　連接各個設備管路，將活性炭載體催化劑填充至催化氧化反應器內填充量為有效容積50%，調整計量泵并標定進水量為15L/h，開啟臭氧發生器，調整產氣量為30L/h，臭氧濃度為15mg/L產生的氣體。折算臭氧投加量為30mg/L。