襯底熱度和重氫退火對ZnO Al地膜性能的莫須有
采納射頻磁控濺射法在石英玻璃襯底上制備了性能良好的通明導熱ZnO:Al地膜,并鉆研了襯底熱度和重氫退火對地膜構造和光電性能的莫須有。后果表明,襯底加熱量夠改善地膜結晶品質和c軸擇優取向,減小內應力,并普及其電學性能。經濃縮重氫退火后,500℃沉積的地膜電阻率由9.4×10-4Ω·cm減小到5.1×10-4Ω·cm,遷徙率由16.4cm2·V-1·s-1增大到23·3cm2·V-1·s-1,載流子深淺由4.1×1020cm-3普及到5.2×1020cm-3,地膜的可見光區均勻透射率仍達85%之上。禁帶幅度隨著襯底熱度的升高和重氫退火而展寬。
ZnO:Al地膜作為通明導熱氧化物(TCO)地膜,存在與ITO相比較的優異光電特點,況且具備高熱穩固性和化學穩固性、價錢低廉、原料藥豐盛無毒、制備容易等劣勢,已變成ITO的*代替資料,在呆滯預示器、發亮二極管、圖像傳感器以及月亮能電池組等上面有著寬泛利用。
室溫下制備的ZnO:Al地膜結晶性差,地膜外存在諸多缺點,重大莫須有其光電性能,經過適當的襯底加熱和退火可無效改善地膜性能,滿足利用的務求。B.Y.O等采納重氫退火,失掉了電阻率8.3×10-4Ω·cm的ZnO:Al光電地膜。白文利用射頻磁控濺射法在石英玻璃襯底上成長了存在良好光電性能的ZnO:Al地膜,并鉆研了襯底加熱和重氫退火對地膜性能的莫須有。1、試驗步驟
地膜在JGP500型超高真空磁控濺射儀上采納射頻磁控濺射的步驟制備,靶材為ZnO:Al陶瓷靶(2wt.%Al2O3),襯底采納石英玻璃。制備前襯底順次經鹽酸*、無水乙清醇去離子水超聲蕩滌。零碎本底真空度為6×10-4Pa,濺射在高純氬氣(純度99.99%)中繼續,作業氣壓維持在0.5Pa,濺射功率為125W,襯底熱度在室溫至600℃之間調節。沉積前先對靶材繼續15min的預濺射,去除靶材名義雜質。濺射后地膜在濃縮重氫中400℃熱度下退火30min。利用BrukerD8Advance型X射線衍射儀對地膜繼續構造綜合,用ABIOSXP-1型踏步儀測試地膜薄厚,用SDY-5型四探針探測儀在室溫下測試地膜方塊電阻,用霍爾效應探測儀在室溫下測得地膜的電阻率、載流子深淺以及霍爾遷徙率,地膜的透射率是用ShimadzuUV-2550型紫外-可見分光光度計測得。2、后果與探討
2.1、結晶性能綜合
圖1為相反襯底熱度下沉積地膜的XRD圖譜,圖譜中涌現強(002)峰,表明地膜存在顯然c軸擇優取向。依據Scherrer公式算出相反襯底熱度下沉積地膜的晶粒尺寸,隨襯底熱度升高到500℃晶粒由12.40nm增大到26.00nm,熱度接續升高晶粒尺寸略有減小。后果表明襯底適當加熱可使地膜晶化水平普及,晶粒長大,c軸擇優取向更加顯然。在定然襯底熱度下,吸附粒子可失掉剩余能量沿名義和體內遷徙,晶核穩固成長,地膜結晶品質普及;但襯底熱度過高,晶核成長過快,相反使結晶性能變差。
圖1 相反襯底熱度下沉積地膜的XRD圖譜
依據Bragger衍射方程算出c軸位置晶面間距d,并由此得出c軸晶格常數c(由纖鋅礦構造特色可知c=2d)。再由應力公式:
σ=-453.6×10-9(c-c0)/c0(1)
其中c0為ZnO規范粉末的布點常數0.5205nm,算出相反襯底熱度下沉積地膜的內應力。后果表明室溫成長的地膜c軸長短長于規范樣品,地膜外存在壓應力,隨著襯底熱度升高c軸縮短,壓應力減小,這種變遷趨向和X.Y.Li等的鉆研后果統一,體當初XRD圖譜中即為(002)衍射峰的2θ隨著襯底熱度的升高而增大,但不勝于ZnO規范粉末的34.44°。高溫時,地膜成長內中中產生的晶格缺點被釘扎,導致壓應力。適當加熱襯底可普及原子團遷徙率,縮小晶格缺點,使應力松弛。Al3+的離子半徑(0.053nm)小于Zn2+的離子半徑(0.072nm),襯底熱度升高時c軸縮短,表明有更多的Al3+取代了Zn2+地位。
2.2、電學性能綜合
圖2 未退火地膜的電阻率、載流子深淺、霍爾遷徙率與襯底熱度的關系 圖3 400℃重氫退火對相反襯底熱度沉積地膜電學性能的莫須有
圖3為400℃重氫退火對相反襯底熱度制備地膜的電學性能的莫須有。退火后地膜電阻率上升,載流子深淺和霍爾遷徙率增大,電學性能普及。500℃沉積的地膜退火后電學性能,電阻率5.1×10-4Ω·cm,載流子深淺5.2×1020cm-3,霍爾遷徙率23.3cm2·V-1·s-1。高溫沉積和低溫沉積的地膜經400℃重氫退火后電學性能的變遷水平略有相反。室溫沉積的地膜電阻率上升zui為顯著,載流子深淺和霍爾遷徙率別離普及了493%和234%,低溫沉積的地膜電阻率上升幅度不大。這可能是較低溫度退火普及了室溫沉積地膜的結晶性能,但對低溫沉積地膜的結晶性能無顯然莫須有。
為了比擬重氫對地膜電學性能的莫須有,別離用N2氣、Ar氣在等同熱度條件下對樣品退火,后果N2氣退火使電學性能變差,Ar氣退火后電學性能無顯然改善。這是所以ZnO:Al地膜制備內中中,Al2O3合成開釋出的氧使不得迅速放散至大氣,吸附在晶界處構成電子陷坑。一上面,吸附態氧拿獲并生動電子,升高載流子深淺;另一上面,氧拿獲電子后使晶界帶陰電性,構成勢壘,妨礙載流子靜止,使霍爾遷徙率升高。重氫退火可使晶界處的氧解吸附,勢壘升高,從而普及載流子深淺和霍爾遷徙率,改善地膜電學性能。N2氣在退火內中中會吸附在地膜名義和孔洞中,并和Al構成AlNx,減小霍爾遷徙率和載流子深淺,招致地膜電學性能變差。
2.3、光透射性能綜合
圖4為相反襯底熱度下沉積地膜的紫外2可見透射光譜。地膜出現良好的透光性,zui高透射率可達92%,在可見光區的均勻透過率達85%之上,透射譜的穩定是由光在地膜與襯底界面之間的干預造成的。透射譜在近紫外區有一筆陡的吸引邊,這與ZnO的間接帶隙構造無關。ZnO為間接帶隙半超導體,吸引系數α滿足方程式:
(αhν)2=A(hν-Eg)(2)
A是與資料無關的常數,Eg為禁帶幅度,hν為光子能量,吸引系數α可由公式:
α=1/dln(1/T)(3)
得出,d為地膜薄厚,T為透射率。作(αhν)2~hν關系曲線,其線性全體的延伸線與橫軸的交點即為地膜的禁帶幅度Eg值。所做曲線如圖4的插圖所示。后果表明,隨著襯底熱度的升高,地膜禁帶幅度由3.39eV逐步增大到3.61eV,但當襯底熱度勝于500℃后,禁帶幅度又會變窄。這種變遷趨向和地膜的結晶性能及電學性能無關,結晶品質越好,電學性能越佳,禁帶越寬。
圖4 相反襯底熱度下沉積地膜的透射光譜(插圖為(αhν)2~hν關系曲線) 圖5 400℃重氫退火對相反襯底熱度沉積地膜禁帶幅度的莫須有(插圖為△Eg~n2/3關系圖)
圖5所示為400℃重氫退火對相反襯底熱度沉積地膜的禁帶幅度的莫須有。退火后地膜禁帶展寬。禁帶展寬景象是由Burstain-Moss效應導致的,依據該實踐,隨著地膜中載流子深淺的增多,半超導體變成n型簡并態,費密能級回升到導帶中,價帶中的電子須要更高的能量激起能力躍遷至導帶中的高能級,比較于地膜的無效光學帶隙被展寬了△Eg。關于n型半超導體,B-M效應導致的帶隙展寬與載流子深淺之間的關系為:
其中,h為普朗克常數,m*是電子在導帶中的無效品質,n為載流子深淺。依據公式,△Eg與n2/3成反比。圖5插圖即為理論禁帶展寬△Eg與載流子深淺n2/3的關系曲線,根本呈線性關系,與公式統一。后果表明試驗制備的ZnO:Al地膜的禁帶幅度變遷遵從Burstain-Moss效應。襯底熱度升高、重氫退火均使載流子深淺增大,招致禁帶展寬。3、論斷
用射頻磁控濺射合議制備的ZnO:Al地膜存在六角纖鋅礦構造,c軸擇優取向顯然,可見光區的均勻透射率達85%之上。襯底熱度和重氫退火對地膜性能有顯著莫須有,500℃制備的ZnO:Al地膜經400℃濃縮重氫退火30min后電阻率zui小,為5.1×10-4Ω·cm。室溫沉積的ZnO:Al地膜結晶性差,膜外存在壓應力。適當的襯底加熱使地膜結晶品質普及,電學性能改善,透射頻譜藍移,禁帶展寬。重氫退火使地膜電學性能普及的起因重要是重氫對吸附態氧的肅清。退火后地膜的可見光透射率無顯然改觀,禁帶幅度由3.39eV~3.61eV展寬到3.65eV~3.74eV。禁帶展寬景象和Burstain-Moss效應無關,載流子深淺增多,禁帶展寬。