想要準確對pH值進行測量，必然少不了電極，電極又可以根據其功能細分為指示電極和參比電極。
指示電極的測量原理是使用一個對氫離子感應的玻璃膜傳感器，檢測傳感器與樣品溶液間產生的信號，其中的玻璃氫離子敏感膜是一個重要的組件，內部的電解液擁有恒定的pH，測量過程中膜的內表面電位保持恒定，外部的測試溶液的酸堿性不同，則會造成氫離子的滲出或滲入，從而產生電位差。
參比電極則會為指示電極提供穩定的參比信號或電位。參比電極則由對氫離子無感應的玻璃制成，并且為保證內部溶液或參比電解液可以滲入樣品中，參比電極上方需要制成開放式或接觸式液絡部。
將pH玻璃電極和參比電極組合在一起的電極就稱為pH復合電極。外殼為塑料的就稱為塑殼pH復合電極。外殼為玻璃的就稱為玻璃pH復合電極。復合電極的**優點是合二為一，使用方便。pH復合電極的結構主要由電極球泡、玻璃支持桿、內參比電極、內參比溶液、外殼、外參比電極、外參比溶液、液接界（砂芯或微孔PTFE）、電極帽、電極導線、插口等組成。目前我們使用的pH電極多數為復合pH電極。
pH復合電極的“損壞"，其現象是敏感梯度降低、響應慢、讀數重復性差，可能由以下三種因素引起，一般客戶可以采用適當的方法予以修復。
1、電極球泡和液接界受污染，可以用細的毛刷、棉花球或牙簽等，仔細去除污物。有些塑殼pH電極頭部的保護罩可以旋下，清洗就更方便了，如污染嚴重，可按前面的方法使用清潔劑清洗。
2、外參比溶液受污染，對于可充式電極，可以配制新的KCl溶液，再加進去，注意、二次加進去時要再倒出來，以便將電極內腔洗凈。
3、玻璃敏感膜老化：將電極球泡用0.lmol/L稀HCL浸泡24小時。用純水洗凈，再用電極浸泡溶液浸泡24小時。如果鈍化比較嚴重，也可將電極下端浸泡在4%氫氟酸溶液中3～5秒鐘(溶液配制：4ml氫氟酸用純水稀釋至100ml)，用純水洗凈，然后在電極浸泡溶液中浸泡24小時，使其恢復性能。
