原子熒光光譜法測定保健品中砷的分析方法
張春美
砷及含砷的化合物具有較高的生物毒性，長期食用會引起中毒。所以在保健食品衛(wèi)生監(jiān)督中，砷被列為重點檢測元素。目前砷的測定方法有銀鹽法、砷斑法。銀鹽法靈敏度低，干擾大，砷斑法，準確度不夠。本文用原子熒光光譜法對保健品中砷的測定方法進行了研究，以鹽酸作氫化物發(fā)生的介質(zhì)，斷續(xù)流動方式進樣，干法消解樣品。得出本法相對標準偏差為0.94%-2.24%，平均回收率為96.40%。實驗證明本法的精密度、準確度、靈敏度均能滿足分析要求。
1 材料與方法
1.1實驗原理 在酸性條件下，砷和硼氫化鉀與酸產(chǎn)生的新生態(tài)的氫反應，生成的熱原子蒸氣吸收特定波長的激發(fā)光或吸收熱能以后，被激活通過能量躍遷再返回基態(tài)時放出的熒光強度與砷含量成正比，與標準系列比較定量。
1.2 試劑 1000µg/ml砷標準貯備液：由（國家鋼鐵材料中心提供）; 砷標準使用液1.0 ug/ml:由砷標準貯備液配制; 硫脲+抗壞血酸混合液:稱取25克硫脲，25克抗壞血酸溶解于500ml純水中,搖勻（臨用現(xiàn)配）；硼氫化鉀溶液20g/L：稱取2.5克NaOH溶于離子水,溶解后加入10克硼氫化鉀,加去離子水稀至500ml，搖勻（臨用現(xiàn)配）；硝酸鎂溶液150g/L：稱取150克硝酸鎂溶解于1000ml純水中，搖勻；鹽酸；氧化鎂。
本法所用使用試劑為優(yōu)級純或分析純，實驗用水均使用去離子水。
1.3 儀器 AFS-230E原子熒光光度計（北京海光儀器公司）；配有計算機處理系統(tǒng)；砷高性能空心陰極燈（北京有色金屬研究總院）。
儀器條件 光電倍增管負高壓290V；燈電流65mA；原子化器高度8mm；載氣流量400ml/min; 屏蔽氣流量度1000ml/min；加熱溫度200℃；讀數(shù)時間10s；延遲時間1s；測量方法：標準曲線法；讀數(shù)方式 峰面積。
1.4樣品處理 稱取樣品2g左右置于50ml瓷坩堝中，加入5ml硝酸鎂溶液，混勻后加0.5g氧化鎂覆蓋在坩堝中。于電爐上低溫炭化至無黑煙，移入馬沸爐550℃灰化4h。取出冷卻后，加入5ml鹽酸溶解，移入100ml容量瓶中，加入20ml硫尿+抗壞血酸混合液,純水定容至刻度,搖勻備用,同時做樣品試劑空白。
1.5標準系列配制及測定 準確吸取1ug/ml砷標準使用液 0、0.2、0.4、0.8 、1.6 、2.0ml于100ml容量瓶中,加純水約10ml,各加入5ml鹽酸、20ml硫尿+抗壞血酸混合液,純水定容至100ml刻度,配成砷含量為0.0、2.0 、4.0、 8.0、 16.0、 20.0ng/ml的標準系列溶液，搖勻,按本方法儀器測試條件將標準系列的濃度及樣品參數(shù)等輸入計算機程序后,進行標準溶液及樣品的測定。
2 結(jié)果與討論
2.1 硼氫化鉀濃度的選擇 硼氫化鉀溶液的用量對測定靈敏度有一定程度的影響,用量太少時,還原高價砷的能力差,靈敏度低,當用量過多時,由于有大量氫氣產(chǎn)生稀釋作用及液相干擾,靈敏度也降低。實驗證明采用20g/L硼氫化鉀溶液的濃度，相關系數(shù)為0.9995。
2.2 酸度的選擇 通過樣品與標準溶液中加入1%、3%、5%、8%、10%鹽酸的實驗，證明酸度增大，砷的熒光強度增強；反之酸度減小，砷的熒光強度減弱。鹽酸在5%范圍內(nèi)熒光強度基本穩(wěn)定，所以本法選擇鹽酸濃度為5%。
2.3 線性范圍、標準曲線及zui低檢出限 在本法儀器條件下測定砷標準系列，當濃度范圍大于30ng/ml時標準曲線出現(xiàn)彎曲,其線性范圍為0—30ng/ml。根據(jù)樣品砷的含量選擇了0—20ng/ml的標準系列測定，熒光強度和濃度線性關系良好,線性方程：lf=254.193+10.275，相關系數(shù)為0.9993。連續(xù)測定樣品空白15次,用zui后11次測定的熒光強度值統(tǒng)計空白測定的標準偏差DL=3SD/K（DL為檢出限,K為校正曲線的斜率）的計算方法,計算出zui低檢出限為0.0293ng/ml。
2.4 回收率實驗 取同一樣品2份，分別加入不同量砷標準，測定其回收率，結(jié)果見表1
表1 準確度實驗結(jié)果
| 樣品名稱 | 本底均值（ng/ml） | As標準加入量（ng/ml） | 測定均值 （ng/ml） | 回收率 （%） |
| 膠囊 | 9.90 | 5 | 14.50 | 92.0 |
| 10 | 19.06 | 91.6 |
| 片劑 | 5.24 | 5 | 10.08 | 96.8 |
| 10 | 15.10 | 98.6 |
| 口服液 | 4.10 | 5 | 9.06 | 99.2 |
| 10 | 14.12 | 100.2 |
2.5 精密度實驗 取不同樣品3份，按本法重復測定6次，其結(jié)果見表2
表2 精密度實驗結(jié)果
| 樣品名稱 | 樣品測定量（ng） | 平均值 | 相對標準偏差% |
| 膠囊 | 9.89 | 9.69 | 9.46 | 10.04 | 9.74 | 10.01 | 9.81 | 2.24 |
| 片劑 | 5.20 | 5.00 | 5.08 | 5.11 | 5.06 | 5.17 | 5.10 | 1.43 |
| 口服液 | 4.05 | 4.10 | 4.13 | 4.11 | 4.03 | 4.10 | 4.09 | 0.94 |
3 小結(jié)：
本文選用AFS-230E型原子熒光光度計，樣品采用干法消化對保健品中的砷進行了多次實驗，證明本法具有靈敏度高，干擾小，操作簡便，樣品消化安全，節(jié)省試劑等特點，適用于保健品中砷的測定。
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2005年6月第12卷 《實用預防醫(yī)學》
